电位滴定仪是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电拉法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。
　　电位滴定仪进行电位滴定时，被测溶液中插入个参比电，个指示电组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。
　　电位滴定仪的使用注意事项：
　　1、滴定管的使用提示 （1）、滴定管活塞和玻璃气缸清洗 发现有泄漏和晶体沉积，摘下滴定气缸，用推杆将活塞从气缸中移出，并用水冲洗干净，再推回滴定气缸中，小心切勿磨损活塞。 电位滴定仪高浓度碱溶液会加速滴定气缸的毁损，不用时应清空滴定管内试剂并用水清洗以延长滴定管和活塞的寿命。 更换滴定管气缸时，应更换整个滴定管部分（包括活塞）。 （2）、更换吸收剂 当用碱性溶液时，试剂瓶上的干燥管中应装入可吸收二氧化碳的苏打。 （3）、电位滴定仪保持温度稳定 温度增加10℃时，滴定剂溶液体积将增加0.1mL,这种体积扩张将导致滴定剂从滴定头尖部浸出。因此，需保持温度稳定或避免实验在温度不稳定的环境中进行。 （4）、橡皮管不宜太长，好采用不宜伸缩的厚壁橡皮管以增加滴定的准确性，将滴定管和毛细滴管妥善连接。
　　2、电位滴定仪电的使用提示 （1）、类金属电表面形成氧化膜时，先用细砂纸打磨金属表面，再用蒸馏水清洗干净。 （2）、禁止用滤纸擦拭金属-金属难容盐电表面，否则会将金属难容盐涂层损坏。 （3）、电位滴定仪铂电长时间使用，电表面会有沉淀，可用浓度低于30%硝酸溶液清洁电，并且浸泡时间不要过长。 （4）、不要用刀、锉刀或清洁剂（器）去清洁铂电，这些粗糙的工具或化合物能擦伤或损毁铂电的表面。 （5）、离子选择性电使用前用蒸馏水浸泡，并用蒸馏水冲洗电电位大。 （6）、玻璃电和甘汞电的使用。 （7）、如果被测溶液中不允许含有氯离子，应避免直接插入甘汞电，改用217型双液甘汞电。
　　3、电位滴定仪的提示 （1）、仪器所使用的电源应有良好的接地。 （2）、控制阀盒不可浸入有害气体，往滴定管中添加滴定剂时也应特别注意。 （3）、滴定前，好先用滴定剂清洗数次，并且可把滴定剂控制调节器先稍微调大些，然后校准适当流速。 （4）、搅拌速度必须由慢渐渐加快，若增速太剧烈或速度太快均易发生失速现象。 （5）、到达终点后，不可以按“滴定开始”按钮，否则仪器又将开始滴定。 （6）、开启仪器后如发现电压波动较大，先要仔细检查电池是否接反、电压是否正常、焊头是否脱落、仪器内部插件接触是否良好、盐桥是否堵塞等后，再开始测量。
　　电位滴定仪使用不同的指示电，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电为指示电，在氧化还原滴定中，可以从铂电作指示电。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电作指示电，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电作指示电。电位滴定仪在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电电位E不断发生变化，电电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。