电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。
　　电位滴定仪的的操作规程：
　　电位滴定法是靠电电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。使用不同的指示电，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电为指示电，在氧化还原滴定中，可以从铂电作指示电。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电作指示电，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电作指示电。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电电位E不断发生变化，电电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。
　　如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。进行电位滴定时，被测溶液中插入个参比电，个指示电组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。